表面的吸附量隨溶液濃度增高而增多，當濃度達到或超過某值后，吸附量不再增加，這些過多的表面活性劑分子在溶液內是雜亂無章的，抑或以某種有規律的方式存在。實踐和理論均表明，它們在溶液內形成締合體，這種締合體稱為膠束。
表面活性劑分子中具有親油基和親水基，為兩親分子。水是強極性液體，當表面活性劑溶于水中時，根據極性相似相引﹑極性相異相斥原理，其親水基與水相引而溶于水，其親油基與水相斥而離開水，結果表面活性劑分子(或離子)吸附在兩相界面上，使兩相間的界面張力降低。表面活性劑分子(或離子)在界面上吸附越多，界面張力降低越大。
那么，肥皂為什么能夠洗凈油漬呢？這得歸功于表面活性劑的“兩面派”特性。肥皂的成分是脂肪酸金屬鹽，它一頭易溶于水，我們稱之為“親水基團”；另一頭則難溶于水而易溶于油，我們稱之為“憎水基團”或“親油基團”。正因為這樣特殊的結構，肥皂能夠一頭扎進水中，另一頭扎進油中。這樣，水拉著肥皂分子，肥皂分子再拉著油，就把油漬從衣服上拉下來啦！
表面活性劑分子中同時具有親水基團和親油基團，這種特性也叫做“雙親”（amphiphilic）。由于表面活性劑的這種特性，在適當濃度時，它們在水中能形成膠束（micelle）[1]：親水的頭部被水吸引朝外，親油的尾部被水排斥從而朝里。在洗衣服的過程中，油漬就是被親油基團拉到膠束的內部，而整個膠束又被水帶走。
如果是在油性環境中，它們又可以形成反膠束（inverse micelle），即頭在內尾在外。這些膠束在化妝品中有著舉足輕重的作用。
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